Magyar Chemiai Folyóirat 54-55. (1948)
1948 / 3. füzet - Csűrös Zoltán - Richter Péter - Schőn János: Metil thio uracil kémiai viselkedése és néhány uj származéka
2 CSŰRÖS ZOLTÁN. sei eltérők, sőt, egymásnak sokszor ellentmondók. Nem találunk olyan munkát, mely avval foglalkozna, milyen származékok állíthatók elő elvileg e vegyületből, milyen reakciók valószínűsége kicsi, milyen viselkedésre hajlamos a vegyület. Metil thiouracil Na-sójával (a továbbiakban: Nasó) kondenzált halogén származékok között nem találunk sav-kloridokat. Vitás, hogy a 2-es és 6-os kén, illetve oxigén fenolos-e, vagy alifás ketoenol tautomériát mutat. Nem írnak le egyszerű származékokat: nem acetilezték, nem benzoilezték a vegyületet. Nem ismeretes, hogy öt leírt fémsón kívül alkot-e más fémekkel is sztabil sókat. Nem ismertet az irodalom kondenzációs keton-reakciókat. Tekintettel a fent ismertetett hiányosságokra, munkánk céljául azt tűztük ki, hogy származékok előállítása során támpontokat szerezzünk a vegyület kémiai karakterét illetően, megállapítva, milyen kémiai változásokra hajlamos és milyenekre nem. Sorra véve azokat a pontokat, melyek tekintetében nem alakult ki eddig egységes vélemény, illetve, amelyek még nyitva állnak, a munka vezérfonalául az alábbi pontokat tűztük ki: 1. Milyen típusú halogén származékokkal és milyen körülmények között kondenzálható? 2. A kén-atomon helyettesített metil thiouracil reakcióképessége a 6-os karbonil csoport enolizációja útján. 3. Előállítható-e acetil és benzoil származék? 4. Acetil és benzoil származékon kívül kondenzálható-e más sav kloriddal (pl. szulfo-klorid)? 5. Előállítható-e nitro-, ill. nitrozo-származék nitrálással, ill. nitrozálással? 6. Az irodalomban ismertetett néhány fémsón kívül ad-e más fémekkel is sztabil fémsót? 7. Kondenzálható-e primer aminnal Schiff-féle bázissá; előállítható-e pl. a fenil hidrazonja? 8. Bekapcsolhatók-e diazotált aminok a vegyületbe? Munkánk folyamán szigorúan azokra a folyamatokra szorítkoztunk, melyeknek kiindulási anyaga maga a metil thiouracil. Figyelmen kívül hagytuk mindazon folyamatokat, melyek a 2-es thio, a 4-es metil, vagy a 6-os oxi csoportok megváltoztatásával járnak. Ugyancsak kívül estek e munka keretein azok a származékok, melyek módosított kiindulási anyagokból felépített pirimidin vegyületek, vagy ilyenek származékai. Munkánk folyamán a következő eredményeket értük el: 1. Metil thiouracil Na-sóját kondenzáltuk néhány halogén származékkal. Néhány, az irodalomban ismertetett származék reprodukálása után előállítottunk klór acetopirokatechines kondenzációval 2-(dioxi acetofenon) merkapto 4-metil 6-oxi pirimidint (I), majd ennek etilezett származékát (II). Mindkét termék fehér, kristályos anyag. Több aromás és alifás halogén származék kondenzációja sikertelen maradt. 2. Az idézett Johnson-féle közlemény (4) szerint a 2-etil merkapto 6-etoxi származékot nem sikerült megtisztítani az 1-es és 3-as nitrogénen etilezett melléktermékektől. Előállítottuk ezt az anyagot az etil merkapto származék Na sójának etil bromidos kondenzációja útján, majd a reakcióelegyet lúgosítás után vákuumban desztillálták. Az eredmény a Johnson- Шо, olaj volt, mely 18 mm-es vákuumban 154—156°-on ment át (III). Teljesen tiszta terméket kaptunk. A maradékban különböző mono- és dietil-származékok voltak Nasó formájában.