KÉMIAI KÖZLEMÉNYEK - A MTA KÉMIAI TUDOMÁNYOK OSZTÁLYÁNAK KÖZLEMÉNYEI 27. KÖTET (1967)

27. kötet / 4. sz. - Beszámolók - LADÁNYI LÁSZLÓ: Beszámoló franciaországi tanulmányutamról

465 BESZÁMOLÓK Az elmondottakon kívül jelentősen előmozdította az e területen folyó kutatásokat az is, hogy a homogén fázisban lezajló reakció-alaptípusok (sav-bázis, komplex, redoxi) egységes matematikai tárgyalását az említett iskola alkalmazni tudta poláros és bizonyos fenntartások­kal apoláros oldószerek (ideértve a sóolvadékokat) esetére is [2, 3, 4]. Az E.S.C.P.I. Analitikai Kémiai Laboratóriumában a nemvizes oldatok elektrokémiájá­val kapcsolatos, a közelmúltban befejezett, ill. folyamatban levő kutatások közül az alábbiakra kívánom felhívni a figyelmet — az anyagot oldószerenként csoportosítva. Acetonitril Feno-tiazin és arilamino-9-antracén származékok elektrokémiai oxidációja [5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12], PH indikátor elektródok |13, 14, 15], sav-bázis és redoxi-reakciók [16] vizs­gálata. Ecetsavhid­rid-ecetsav (és elegyeik) Elektroaktivitási tartomány |17, 18, 19], különböző oxidációs fokú jódvegyületek reak­ciói [20], sav—bázis és komplexképződési reakciók [19, 21], protoncsere ecetsavanhidrid—nitro­metán elegyekben [22], Nitro­metán Különböző oxidációs fokú klórt tartalmazó szervetlen és szerves klórvegyületek [23] és ezüstvegyületek [24] elektrokémiai reakciói. Az alábbi oldószerek esetében sikerült elektrokémiai reakciókat vizsgálni rendkívül erősen bázikus közegben igen negatív potenciáltartományban: Tetrahidrofurán [25, 26], Dimetil-formamid [27, 28], cseppfolyós ammóniakárok és ammónia [29, 30, 31, 32]. 2. Alkalmam volt nemvizes oldószerekben szerves vegyületek elektrokémiai reakcióit kísérletileg is vizsgálni. E terület jellegzetességei a következők: Az elektrokémiai reakció kellően dehidratált aprotikus oldószerben egy- vagy több-, de általában egy elektronos lépésben játszódik le. Egy elektron felvétele vagy leadása páros számú elektront tartalmazó vegyület esetében szabad gyök képződését jelenti. E gyökök sok esetben számottevő stabilitásukkal tűnnek ki és reverzibilis redoxiegyensúlyban vannak a kiindulási vegyület teljesen oxidált vagy redukált formájával. A gyök egyidejűleg sav-bázis egyensúlyban is részt vehet [10, 12]. Ilyen típusú elektrokémiai reakciók kivitelezésére általá­ban alkalmasak a klasszikus voltametriás [1 ] és az új ciklikus módszerek [33, 40, 41] egyaránt, utóbbiaknak különösen rövid életű reakciótermékek esetében van nagy jelentősége. A klasszikus feszültség—áramerősség görbék felvételéhez a háromelektródos polarográf alkalmazása feltétlenül szükséges [1], mivel az oldatok igen nagy ellenállása miatt az 1 V­ ir-Ld -33 ! tS a . Pt | CH1CN ' 1 | CI04-CI04 lig-lif' 2.8 | 2.7 | CH-NO. 1 1 /ml 1 -1.3 f | Rtf Ag/AgCl! [ Hz0 Li-LlH|_^ ,Hg* Hg | CH3CN Lii^UHg* -,.8_ |_ 1.6 Hg^g| 0.8 i | CHjNO. •2 Ref. Ac^/AgCl' | __„ | 1. ábra Kémiai Közlemények 27. kötet 1967

Next