KÉMIAI KÖZLEMÉNYEK - A MTA KÉMIAI TUDOMÁNYOK OSZTÁLYÁNAK FOLYÓIRATA 61. KÖTET (1984)

61. kötet / 1. sz. - Előadások - SARTORI, G., FURLANI, A., RUSSO, M. V., CARUSI, P., LICOCCIA, S., SUBER, L.: Nikkel és platina bisz-foszfin-komplexek acetilénekkel szemben mutatott katalitikus aktivitása és reaktivitása

Kémiai Közlemények 61. kötet IVH4 p. 1­12 NIKKEL ÉS PLATINA BISZ­ FOSZFIN-KOMPLEXEK ACETILÉNEKKEL SZEMBEN MUTATOTT KATALITIKUS AKTIVITÁSA ÉS REAKTIVITÁSA* G. SARTORff, az MTA tiszteleti tagja, A. FURLANI, M. V. Russo, P. CARUSI, S. LICOCCIA, L. SUBER (Általános és Szervellen Kémiai Intézet, Római Egyetem, Roma, Cilla Universitaria, Olaszország) Érkezett: 1983. május 2-án Acetilének nagyfokú reaktivitást mutatnak átmenetifémekkel szemben. Ez a jelenség részben érdekes, újszerű szerkezetű átmenetifém-organikus vegyületek képződéséhez vezet [1—5], részben pedig a koordinációs szférában aktiválódott acetilén könnyen reagál más ligandumokkal (további acetilén molekulá­k) [6, 7] olefin [8], szén-monoxid [9, 10] stb.). A ligandumok között lejátszódó reakciók fontos sztöchiometrikus és katalitikus szintézisek részlépései. Nikkel komplexek katalitikus aktivitása Acetilének Ni(CO) (PPh3)2 jelenlétében aromás vegyületekké való ciklotri­merizációját RF.PPE és munkatársai fedezték fel, majd 1948-ban közölték [11]. Később MERIWETHFR kutatócsoportja számos nikkel-karbonil-foszfin komplex acetilénekkel mutatott reakcióját vizsgálta meg, és különféle ciklotrimerek, valamint alacsonyabb molekulasúlyú lineáris polimerek képződését észlelték. A reakció kezdeti szakaszában szén-monoxid fejlődését figyelték meg, és az 1. ábrán bemutatott reakciómechanizmust javasolták [12]. Laboratóriumunk oxigéntartalmú acetilének viselkedésével kapcsolatban kezdett vizsgálatokat. Kimutattuk, hogy a­ hidroxi terminális acetilének NiBr2(PPh3)2 jelenlétében jó hozamokkal 1,3,5-triszubsztituált benzolszármazékokká alakíthatók [13] (I. táblázat). Ezzel éles ellentétben van egy internális acetilén alkohol, a 2,5-dimetil-3-hexin-2,5-diol viselkedése: ez a 2. ábrán bemutatott, meglehetősen váratlan szerkezetű vegyület képződéséhez vezetett. A reakcióban képződött policiklusos vegyület szerkezetét röntgendiffrakciós módszerrel bizonyítottuk. Az alkoholos hidroxi-csoportok reak­cióját és C,C 71-kötés izomerizációt feltételező átalakulási sort jelenleg még nem tudjuk részletesen értelmezni. A G. SARTORI által az MTA Koordinációs Kémiai Munkabizottsága előtt 1980. okt. 22-én tartott előadás újabb adatokkal kiegészített anyaga. Munkatársai e dolgozat összeállításával is tisztelegni kívántak az időközben elhunyt SARTORI professzor emléke előtt.

Next