A MTA Központi Kémiai Kutató Intézetének Közleményei 5. szám (1959)

1. Fejes P. - Király J. - Tüdős F. - Azori M.: Oxigén adszorpciója 1,1-difenil-2-pikrilhidrazilon

Heterogén Katalitikus Osztály Közleményei Vezető: Fejes Pál A kémiai tudományok kandidátusa OXIGÉN ADSZORPCIÓJA 1,l-DIFENIL-2-PIKRILHIDRAZILON Király János,Fejes Pál,Tüdős Ferenc és Azori Mária Az 1,l-difenil-2-pikrilhidrazilon /DPPH/, mint az elektron-spin-re­­ zonancia módszer /ESR/ egyik legkönnyebben hozzáférhető standardján az utób­bi időben számos vizsgálatot végeztek annak felderítésére, hogy mivel ma­gyarázható a rezonancia-vonal oxigén-atmoszférában tapasztalható látszólagos intenzitás-csökkenése és ezzel s­zoros összefüggésben a vonal félszélességé­­nek növekedése. A probléma felvetése polimerizációkinetikai vizsgálatok vonatkozásá­ban sem érdektelen, ahol a DPPH-t inhibitorként használják [ 12 ] . A DPPH-val kapcsolatos korábbi ESR mérések különböző szerzőknél el­lentmondásos eredményeket szolgáltattak [ 1-6 ] . Először Garifjanov [7] ,majd Bennett [ 8 ] gondolt arra, hogy az adatok nagymérvű eltérését a DPPH minták különböző előkezelésének, de legfőképp az előbbiekben említett "oxigén-ef­fektusnak" tulajdonítsa. Garifjanov és Bennett méréseiből kitűnik, hogy a kristályszolvát mentes DPPH elektron-spin-rezonancia vonalának látszólagos intenzitása­­és a vonal félszélessége­ a mintával érintkező gáztér oxigén parciális nyomásá­tól, a mérés hőmérsékletétől és a kristályok méreteitől függ. Ezen paraméterek egymástól függetlenül változtatva olyan hatást eredményeznek, amit legegyszerűbben a DPPH-n végbemenő oxigén-adszorpcióval lehet magyarázni. Az "oxigén-effektust" a DPPH kristályszolvája /egy moleku­la oldószer szabadgyökönként [13 ] / nem mutatja. Abból a feltevésből kiindulva, hogy a rezonancia-vonal látszólagos intenzitás-csökkenése (I­Q -I)­ az adszorbeált oxigén mennyiségével arányos. Bennett adatai pQ­­(Imax -I)-Pq2 ábrázolásban egyenest adtak, egyezésben a Langmuir adszorpciós izoterma követelményeivel. A­z adszorpcióé konstansra: b = 9,2.10”­^ (torr-1) ( = 7,0.10_^dyn“'1'.cm2) érték adódott.

Next